順磁小課堂（第五期）

作為波譜學的重要分支，電子自旋的直接表征工具，電子順磁共振波譜學具有不可替代的重要作用。部分初學者常面臨基本原理不清、譜圖解析困難、儀器操作不熟練等問題。

為幫助大家更好地運用電子順磁共振波譜技術(shù)，國儀量子攜手清華大學磁共振實驗室推出“順磁小課堂"欄目，一一解答大家在學習、實驗中遇到的問題。

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多選題：下列選項屬于EPR技術(shù)特色的是（）？

A. 原位無損 B. 靈敏度高 C. 選擇性高

答：ABC

原位體現(xiàn)在①樣品可不進行分離；②EPR測試時可同時進行光照，變溫等原位反應(yīng)。

無損體現(xiàn)在①X-波段EPR（v=10 GHz）測試所用的能量約

10^-5eV（E=hv≈6.6260715×10^-24J≈4×10^-5eV，1eV=1.6×10^-19J），遠小于化學鍵的單鍵鍵能（～eV），因此不會破壞化合物結(jié)構(gòu)；②樣品測試結(jié)束后可回收；③活體樣品也能直接測試。

靈敏度高體現(xiàn)在：理論上EPR比NMR靈敏高約三個數(shù)量級。一般商用X波段譜儀可以探測的最少自旋數(shù)目約10⁹個（即10^-14M）。

選擇性高體現(xiàn)在EPR只能檢測具有未成對電子的物質(zhì)。

判斷題：一氧化氮是EPR的研究對象嗎？

A. 是 B. 否

答：A

一氧化氮是分子軌道中含有一個未成對電子的順磁性物質(zhì)，是EPR的研究對象。

EPR領(lǐng)域，NO的檢測方法有：

1.鐵鹽絡(luò)合捕獲NO較為常用的鐵鹽：Fe(MGD)₂，反應(yīng)機理是NO與鐵鹽之間的很強絡(luò)合作用。

(MGD)₂-Fe²⁺-NO 復(fù)合物EPR 圖譜（常溫）

2.血紅蛋白捕獲NO

一氧化氮與血紅蛋白的結(jié)合速率常數(shù)非常高,而且能夠得到有特征的ESR波譜。

3.捕獲超氧陰離子自由基間接檢測NO

利用一氧化氮自由基可以與超氧陰離子自由基迅速結(jié)合生成過氧亞硝基的特點，用DMPO捕獲體系產(chǎn)生的超氧陰離子自由基，當體系產(chǎn)生一氧化氮自由基時，捕捉的超氧陰離子自由基就會減少，間接的測量體系產(chǎn)生一氧化氮自由基的量和研究體系產(chǎn)生一氧化氮自由基的機理。

參考文獻：

盧景雰，現(xiàn)代電子順磁共振波譜學及其應(yīng)用.

秦九紅.一氧化氮自由基的檢測[J].信陽農(nóng)業(yè)高等?？茖W校學報,2011,21(03):129-131.

多選題：下圖為國儀量子EPR-200M譜儀測得的二萘嵌苯的EPR譜圖，要提高測試分辨率，可減小下列哪個測試參數(shù)（）加以優(yōu)化？

A. 掃場寬度 B. 調(diào)制幅度 C. 放大倍數(shù) D. 時間常數(shù)

答：ABD

A 掃場寬度。掃描時間或掃描點數(shù)一定時，掃描寬度越小，譜圖越精細，分辨率越高。 

B 調(diào)制幅度。高分辨率測試時，調(diào)制幅度要小于等于樣品最窄線寬的十分之一。否則調(diào)制幅度過大會造成譜線展寬失真，導(dǎo)致分辨率降低。 

C 放大倍數(shù)。減?。ǚ糯螅┓糯蟊稊?shù)會同時減?。ǚ糯螅┬盘柡驮肼?，不能提高測試分辨率。 

D 時間常數(shù)。時間常數(shù)越大，噪聲越小，但如果選擇的時間常數(shù)相對于掃描時間過大，信號可能會被濾除，從而導(dǎo)致分辨率降低。